9.3.6收集卤化物和硫化物
当预计含有较高浓度的卤素和硫(例如:超过20g/kg)和/或当量热弹瓶内没有吸收溶液时,将量热弹的出口连接到一个装有大约20ml在9.3.3中使用的吸收溶液(7.1.5)的吸收烧瓶(9.1.5),以缓慢的相同的速率释放出压强,使吸收试管中只能观察到小的汽泡。
在其它情况下,这种收集燃烧气体于吸收瓶中是不必要的,它可能会迅速地释放出气体。
打开量热弹,并按照以下内容检验:
)如果发现有烟垢似的残留,中止测试,并加入助燃剂和/或更少量的试样重新测试。
)如果观察到有粉红色的蒸汽,也中止测试,并采取措施以吸收到所有的碘,重新测试(例如:加入少量的试样或加入水合肼)。
)如果存在矿物燃烧的残渣,它可能含有不可溶的卤化物或硫化物,在测试报告记录下来(见15.f)。
备注1:这种矿物残留可以进一步使用其它消解方法(例如;碱熔融法)处理后再分析,来测定不可溶的卤素和硫含量,然后计算出总的卤素和总的硫含量。
利用吸收瓶中的溶液或20ml吸收溶液(见9.3.2)彻底冲洗量热弹内部,端子,量热弹盖子的内表面和样品杯(取决于分析目标-见附录A)。
将溶液定量转移至容量瓶中,加水(7.1.2)或吸收溶液(7.1.5)稀释至刻度线。最终选择的体积需根椐卤化物和硫化物的含量以及所使用的最终分析方法。
9.3.7清洗程序
如果有必要,将残存的导火线从端子和杯中移开。
使用热水冲洗量热弹的内部,样品杯,端子和量热弹盖子的内表面。用去离子水(7.1.2)彻底清洗量热弹,盖子、样品杯。
10方法B(Schöniger烧瓶燃烧法)
10.1设备
10.1.1燃烧瓶:一个耐化学反应的、厚壁锥形瓶,容积为500到1000ml,装有被轻微扩口的颈井且带有标准锥形的磨口玻璃瓶塞。
10.1.2铂丝样品托架,粗的铂丝,焊接铂金丝密封入另一个标准锥形的磨口玻璃瓶塞内(见图2)。
10.1.3常规实验室仪器设备,均匀化设备(例如:混合器,搅拌机,研磨机,粉碎机),分析天平(至少准确至0.1mg),等。
10.2安全措施
烧瓶不得含有任何用来清洗和干燥的有机溶剂残留或蒸汽。如果存在这些材料,当燃烧的滤纸进入时,可能会发生剧烈的爆炸。
当将燃烧的纸放入烧瓶时,瓶塞必须盖严。在燃烧开始阶段,一般烧瓶内会产生轻微的压强。在完全吸收燃烧产物后,会产生轻微的真空。
燃烧必须在通风橱内进行,实验员必须戴上防护眼镜和手套。
10.3程序
10.3.1概略
在一系列测定之前,需要根椐第12节对控制混合物(7.2)进行空白试验和质量检查。
当可能时,避免高浓度和低浓度的卤素和硫的样品交替进行实验,设备内表面的离子残留痕迹很难冲洗,且有观察到残存的元素会从一个样品传递到另一个样品的倾向。当含有高浓度的卤素和硫的样品在一个含低浓度的卤素和硫的样品之前时,第二个样品应重复试实验。如果它们不符合本方法的再现性限值时,所获得一个或两个较低的值应当认为是可疑的。在每个样品间加入空白试验是一种良好的操作,除非被分析的一系列样品其预见浓度极为相似。
当样品的组分或均匀性未知时,最好是重复分析样品或三次分析样品,然后报告时取所有测量值的平均值。
10.3.2水含量
水的含量应根椐prEN14346对另一份样品单独地进行测定(结果将用来计算)。
10.3.3选择吸收溶液
当预计的卤素和硫浓度较低(一般小于1g/kg)时,一般使用水来吸收。碱性溶液用来吸收高浓度的卤素和硫,且肯定可以中和产生的酸性化合物。
当用离子色谱法测定卤素和硫时,吸收溶液可以是流动相,例如7.1.5所述的碳酸盐/碳酸氢盐溶液。
对于较高的硫含量(例如:试样中超过5~10mg),建议在燃烧之前向吸收溶液中加入0.5ml双氧水(7.1.3)用来提高硫的氧化。然而,双氧水可能会将碘氧化成碘酸盐,导致对碘含量作出较低的评估。
备注1:当测定同一个样品中的硫和碘,建议进行两次不同的燃烧操作。
当测试碘和溴时,需要将烧瓶冷却至少30分钟。
备注2:如果有必要减短冷却周期,将烧瓶盖上前应加入0.5ml水合肼溶液(7.1.4),由于水合肼是致癌的,它的日常用途应当禁止,强烈推荐使用能够测定卤氧化物及卤化物的分析方法(例如:离子色谱法)。
10.3.4样品制备
一般称取重量在10~50mg之间的均质样品(或均匀的),精确至0.1mg。称取的样品含有每种卤素和硫不得超过10~20mg。
10.3.4.1固体和膏体样品
将用来包裹样品的滤纸(7.1.10)折叠成一只船,如图1。数分钟后再进行称量,让滤纸平衡达到室内的湿度条件,并记录空重至0.1mg。