可用几种方法测定此水溶液中的卤化物和硫酸盐的浓度。
4.2适用性
一般地,方法A适用于浓度超过0.025g/kg,取决于元素及其测定方法。它可用于含水的废弃物或焚烧困难的废弃物。这些会包括使用助燃剂。
方法B,速度快且容易操作,使用更少量的均匀的有代表性的废弃物样品。一般地,它适用于浓度超过0.25g/kg,取决于元素及其测定方法。
5干扰
在目前的标准中所描述的燃烧步骤中不存在干扰,但是干扰可能会发生在接下来的测定硫酸盐和卤化物中(见相应的标准)。
6危险
双氧水是非常有腐蚀性的,水合肼是腐蚀性且致癌作用,实验员应戴上护目镜和手套,在接触这些试剂时应在通风橱中进行,这两种方法在高温高压下使用一种反应气体(氧气),实验员应采取预防措施。
7试剂和控制混合物
7.1试剂
7.1.1概略
所有的试剂都至少为分析等级且适用它们相关的目的。特别是不含硫和卤素。
7.1.2ISO3696:1995所规定的一级水。
7.1.3双氧水(浓度约为30%)(H2O2);
7.1.4水合肼溶液(浓度约为50%)(N2H4•H2O);
7.1.5吸收溶液,其种类和浓度取决于最终测试方法和估计的卤素和硫含量,例如:
-水(7.1.2)或-0.3M的氢氧化钾或氢氧化钠溶液(将16.8克KOH或12.0克NaOH弹丸溶解于水(7.1.2)并稀释至1L)或-碳酸盐/碳酸氢盐溶液(将2.52克碳酸氢钠和2.54克碳酸钠溶解于水(7.1.2)并稀释至1L)。
7.1.6氧气,不含可燃材料,气压为3MPa~4MPa(30~40个大气压)(例如:医用等级);
7.1.7助燃剂(矿物油、丙三醇、乙二醇、乙醇、苯甲酸、二甲基甲酰胺、异辛烷、丙酮等);
7.1.8三氧化二铝,Al2O3,中性,粒度<200μm,预热到600℃;
7.1.9白明胶或乙酰丁酸胶囊;
7.1.10滤纸做的包装纸,例如尺寸为3cm×3cm带有3.5cm×1cm的尾巴(见图1)(只适用于方法B)
7.2控制混合物
附录C表中列出了一些控制物质的例子,使用方法A它们能够为卤素和硫产生充分的回收率(90%~110%)。
为了配制合适的控制混合物,选择几种混合在一起的控制物质使样品中被测定的所有元素都能够被代表。
卤素和硫的含量应处在样品元素含量相同的范围内且大致处于测定方法工作范围的中间。如果有必要,可掺入纤维质或三氧化二铝得到合适的元素浓度。控制物质与纤维质或三氧化二铝的混合物需要被混匀,例如:使用一台砾磨机。
举例说明一种测定氟、氯、溴、硫的控制物质的混合物:
将0.50g4-氟代苯酸、2.0g4-氟代苯酸、0.25g4-溴代苯酸、0.25g4-碘代苯酸、2.0g磺胺酸和55.0g纤维质混合。
将混合物混匀,例如:用一台砾磨机。
此混合物含有1.130g/kg氟、7.547g/kg氯、1.656g/kg溴、2.132g/kg碘及6.170g/kg硫。
8样品储存和预处理
收集废弃物样品于干净的、敞口的容器中(例如:棕色玻璃瓶或聚乙烯瓶)。样品应于4℃下储存,且卤素和硫的分析应在取样后7天之内进行。如果不可行,为了减少生物降解及挥发性的卤化物及硫化物的损失,样品应当冷冻保存(例如:在-18℃下保存)。
提供用于分析的废弃物样品应尽可能均匀且不被干燥。
特殊情况:根椐方法的准确度,如果样品含有可以忽略不计的在105℃下挥发的除了水以外的化合物,样品在混匀之前可以在此温度下干燥。在此情况下,测试报告中须含有一条“样品在105℃下干燥”(见15e)。
固体材料可以直接粉碎(避免加热)成粒状粉末,如果可以的话,微粒大小应小于200mm,如果必要的话,材料在研磨之前可以冷冻(例如:使用液氮或固体二氧化碳)。
备注1:避免使用卤素聚合物,例如:PVC手套。
备注2:非均质的潮湿的样品或膏状样品可以同氧化铝混合(7.1.8)直至获得颗粒状的材料然后磨碎成粒状粉末,最好微粒大小小于200μm。在这种情况下,氧化铝与样品的比率在计算卤素和硫的含量时应考虑进去,如果有必要,加入助燃剂。
9方法A(量热弹燃烧法)
9.1仪器
9.1.1量热弹,容积不少于200ml且装有清洗系统
测试中量热弹不会泄漏且能够对液体定量进行回收,它的内表面由不锈钢或其它材料制成,不会受对燃烧过程或燃烧产品的影响。
量热弹组件所用的材料,如密封垫片或导线绝缘,应是耐热的且不易发生化学反应,不会发生任何影响测试结果的化学反应。
有凹痕表面的量热弹不得使用,因为它们倾向于粘有卤化物和硫化物(见第13节)。在重复使用量热弹之后,可以在其内表面观察到一层薄膜。根椐制造商的说明书定期清洗量热弹,去除这种暗淡。