含多氯联苯废物污染控制标准(GB 13015-91)

A1.4试样
试样（样品）的采集和制备按国家环保局（86）环监字114号颁发《工业固体废物有害特性试验与监测方法》（试行）第一章第三节规定进行。
A1.5分析步骤
A1.5.1碱解与蒸馏
准确称取10～40g风干废物试样（同时另称取约20g于60℃下烘干24h，测水分含量），放入10.00mL圆底烧瓶中，加入250mL1mol/L氢氧化钾溶液，加少量沸石，按图A1将A与B安装连接，加热回流1h（用加热套加热，调压变压器控制温度）。冷至室温，取下B部，在C中加入5mL正己烷，将A、C、D部连接，加热蒸馏90min，每分钟流速80～100滴（加热和控制温度方法同上）蒸馏完毕，冷至室温，将C中液体移入分液漏斗中，再将A、C、D部连接，自冷凝管上部加入10mL蒸馏水冲洗，再将C中洗涤液并入分液漏斗中，充分振摇，弃去水层，再加入少量正己烷洗涤C2次，合并正己烷层（杂质多时，再用硫酸净化，加入与正己烷提取液等体积的硫酸，振摇1min，静置分层后，弃去硫酸层，净化次数视提取液中杂质多少而定，一般1～3次，然后加入与正己烷等体积的0.1mol/L氢氧化钠溶液，振摇1min，静置分层后，弃去下部水层），将分液漏斗中的正己烷提取液通过底部塞有脱脂棉的5cm高无水硫酸钠脱水柱，分液漏斗用少量正己烷洗3次，每次均通过脱水柱，收集于5或10mL容量瓶中，定容，供色谱测定。
A1.5.2色谱条件
a.固定相：5%SE--30/ChromosorbW(AW.DMCS)，80～100目。
b.色谱柱：长2m，内径3mm玻璃柱。
c.柱温：195℃。
d.气化温度：250℃。
e.检测温度：240℃。
f.载气：高纯氮，流速为70mL/min。
A1.5.3定量测定
将PCB标准溶液稀释不同浓度，定量进样以确定电子捕获检测器的线性范围。
试样测定时，定量进样所得峰高（应在线性范围内）与相近浓度标准溶液的峰高比较，求出PCB含量。
A1.6计算
多氯联苯含量

式中：N标——标准溶液浓度，μg/mL；
V标——标准溶液色谱进样体积，μL；
h样——试样萃取液峰高，mm；
V——萃取液浓缩后的体积，mL；
h标——标准溶液峰高，mm；
V样——试样萃取液色谱进样体积，μL；
W——试样重量，g（以换算成60℃烘干试样重量计算）。
A1.7准确度与精密度
本方法的回收率101%～116%，变异系数4.9%。
注：关于多氯联苯定量计算方法，因其是混合物，故有多种表示方法，鉴于国内废物主要受“三氯联苯”（PCB3）污染，若试样和标准物质（PCB3）峰形没有大的差异，可采用特定峰高，以P，P′—DDE的保留值为100，选取相对保留值为38*的峰或以全峰高或者选择几个峰高计算含量。
A2薄层色谱法
A2.1多氯联苯的物化性质与有机氯农药类似，因此在分析测定时，确证试验是不可缺少的。
同气相色谱法采用碱解破坏有机氯农药，水蒸气蒸馏-液液萃取，硫酸净化，然后采用吸附薄层和反相分配薄层色谱相结合的方法与标准品比较，进行确证实验。
A2.2试剂
A2.2.1正己烷：全玻璃蒸馏器重蒸馏，收集68℃～70℃馏分。
A2.2.2甲醇：分析纯。
A2.2.3液体石蜡：二级。
A2.2.4硅胶G：青岛海洋化工厂。
A2.2.5硅胶GF254：E.Merck。
A2.2.6显色剂：取硝酸银2g，溶于10mL蒸馏水中，加甲醇适量至100mL，混匀即得。
A2.2.7多氯联苯标准溶液：同气相色谱法的多氯联苯标准溶液。
A2.2.8薄层板的制备：
a.吸附硅胶薄层板：称取15g硅胶G或GF254加约40mL蒸馏水，按常规方法铺成（200mm×200mm）厚度为0.25mm的薄层板，105℃加热活化1h，置于无水氯化钙干燥器中贮存备用。
b.反相分配硅胶薄层板：称取27g硅胶G或GF254置具塞三角瓶中，加3g液体石蜡和60mL三氯甲烷，振摇，铺成（200mm×200mm）厚度为0.25mm的薄层板，在室温下风干，置密闭器中贮存备用。
A2.3仪器
a.紫外灯:波长254～360nm。
b.微量注射器。
c.铺板仪。
d.喷雾器。
e.展开缸:200mm×190mm×100mm。
A2.4分析步骤
A2.4.1吸附薄层色谱定性试验
将供气相色谱法测定用的试样溶液与标准溶液，分别各点不同量置于硅胶G或GF254薄层板上，用正己烷为展开剂，上升法展开10～12cm后，取出薄层板，室温风干后，将硅胶G板置紫外灯下，距离10cm照射约30min，然后用硝酸银甲醇溶液喷雾显色，如法再置紫外灯下，照射1min，取出观察斑点展开后的Rf位置，将试样与标准溶液对照比较予以定性，或将硅胶GF254板，在紫外灯下，观察斑点展开后的Rf值位置，将试样与标准溶液对照比较予以定性。
A2.4.2反相分配薄层色谱确证试验