王建军1 许发兴2 王振业2
(1.中电国际新能源控股有限公司 2.吉林伸飞环保能源有限公司)
生活垃圾置于亚临界状态的高温高压水中时,其中大部分的高分子有机废物可被水解为类似煤炭的烃类可燃物,热值可达4200kcal/kg,由于水解过程无需垃圾发酵、无需渗滤液处理,可作为传统垃圾发电工艺的“清洁焚烧发电”替代模式。这为国内众多中小县城找到了一种较为理想的垃圾处理解决方案,为此建议国家在政策考虑方面给予积极的引导、鼓励和支持。
一、亚(超)临界水的概念与功能
水的临界点温度为374.2℃、压力为22.1 MPa。水在临界点状态下,因高温而膨胀的水的密度和因高压而被压缩的水蒸汽的密度达到相同(0.323g/cm3),此时,水的液相和气相没有区别,完全交融在一起。
温压处于临界点以上的水,叫“超临界水”,超临界水的物理化学性质与普通液态水有很大差别,它具有良好的溶解性,能实现气体、液体和有机固体间的互溶。由于超临界水对设备要求很高,而且腐蚀性极强,为降低对设备的要求,目前部分研究开始在“亚临界”条件下进行相关反应。“亚临界水”(Subcritical water),其温度范围通常介于150-374℃之间,压力范围通常介于0.4-22.1MPa之间。
亚(超)临界水具有多方面功能:
1.优异的溶解功能:目前用以萃取相同极性的其他物质,例如,植物中香料的萃取、中草药中有效成分的萃取、从餐饮废油中萃取生物油等等。萃取过程不消耗任何酸和碱,不带来任何新的污染,是一种真正的“绿色处理技术”。
2.氧化促进功能:有机物在加氧后的亚(超)临界水中,氧化反应能在几秒内对有机物高效矿化甚至彻底摧毁[1]。反应过程中,有机物C、H元素被氧化为CO2和H2O,有机氮和无机氮通常被转化为N2或硝酸盐。这个功能目前在国内外多用于工业有机污染物的氧化降解,例如苯类及酚类的氧化降解等,其中多氯联苯(PCBs)的氧化降解,被各国研究重点关注。因为PCBs属于致癌物,焚烧过程中易生成二噁英(PCDDs和PCDFs),故焚烧法处理存在技术缺陷[2]。Modell等曾报道PCBs在温度783K、压力25.3MPa的水中停留222s时,PCBs的去除率达99.99%[3],最终降解为二氧化碳、氮气和水。
3.水解脱氯功能:这个功能多用于实现含氯有机物的有效脱氯。例如,一般情况下,聚氯乙稀PVC相对较难实现降解,但在1h、300-370℃的亚临界水中,也能实现56%左右的有效降解,降解后的氯以氯离子形态被水解在水体中。
4.酸性水解功能:水在高温高压状态中自电离程度较高,生成大量[H3O]+和[OH]-,呈现出强酸强碱性质、具备了酸性水解功能,可将纤维素水解生成低聚糖、单糖,最终可被分解成二氧化碳、氢气。一般在亚临界状态下,纤维素、木质素等主要生成中间产物,这些中间产物通过聚合或结焦,形成焦油、焦炭等热值化合物。
5.水解燃料化功能:这个功能可能类似于地球中石油的生成机理,因为油母质转化为石油就发生在地层深处高温高压的水中[4](石油的主要成份为:烷烃、环烷烃、 芳香烃和烯烃等多种液态烃的混合物)。目前该功能多用于生物质、煤、聚合物等的水解燃料化,制取出黑褐色的、类似于原油或煤炭主要成分的“烃类燃料”(碳氢化合物),我们统一称之为“水解燃料”。
日常生活垃圾的成份除了水份外,其他主要是高分子有机物,如纤维素、木质素、聚酯、聚氯乙稀、蛋白质、脂肪、淀粉等。从上述功能分析,生活垃圾也应该能够在亚临界水中水解成类似煤炭或石油的烃燃料,利用这种燃料去参与焚烧发电,将省去垃圾发酵过程、省去渗滤液处理环节、甚至在简化烟气处理工艺也能达标的情况下,实现生活垃圾的减量化、无害化、资源化处理。
二、生活垃圾水解燃料化技术应用及“清洁焚烧发电”新工艺流程
日本曾经做过针对生活垃圾进行亚临界水解处理的相关研究,并把该技术成功应用于印尼雅加达生活垃圾处理,处理规模为40吨/天,处理后产物为黑色烃燃料,并获得“联合国全球推荐”荣誉。国内某机构于2018年从日本引进该技术,现已建成一条60kg/h的生活垃圾亚临界水解燃料小型工业化应用生产线、成功产出了黑色固态水解燃料,燃料产出率达40%。《测试报告》[5]显示:该水解燃料热值达4200kcal/kg,相当于原生态生活垃圾中的所有热值被“压缩”在了产出率为40%的燃料中,其余60%为水份。过程中无任何环境污染点。
《测试报告》显示,该水解燃料干燥后的颗粒,主要成份类似于煤炭,而且挥发分较高,容易点燃,着火温度251℃、焚烧后烟气中SO2含量不超过40mg/Nm3、NOx含量不超过10mg/Nm3(11%基准含氧量),远低于垃圾发电GB18485-2014《生活垃圾污染物控制标准》规定的限值(SO2和NOX的日均值分别为80和250mg/Nm3),为此,后续烟气处理是否可以取消SNCR脱硝系统,有待于实际工业应用的进一步验证。但是,烟气脱酸系统仍需要保留,因为根据检测,水解燃料焚烧后烟气中HCl含量仍在400mg/Nm3以上,超过了50mg/Nm3的日均限值。