1.1.3 化学回收方法
化学回收法是将废弃PCB中的热固性环氧树脂分解成有机小分子化合物和无机化合物,有机化合物作为原料使用或重新合成环氧树脂复合材料,而无机化合物(主要是玻璃纤维)作为填料用于制备其他陶瓷制品[1]。
文献[7]研究了从电路板中回收苯酚及异丙基苯酚的工艺方法,并对设备进行了设计。确定精馏塔塔高﹑塔径﹑填料的选择﹑热交换器的选择﹑合适的回流比,采用间歇精馏方法生产出丙酚和异丙基苯酚,产品达到国家标准。
无论采用何种方式处理,目前大多处于试验阶段,对于大量的废环氧树脂尚未找到恰当的方式进行无害化前提下的资源化利用。随着电子信息产业的飞速发展,电子废弃物中的报废环氧树脂的无害化利用已经成为社会关注的热点。
1.2 国内外处置现状
1.2.1 国内处置现状
近年来,国内各高校和研究单位从不同的角度、采用不同的方法,开展了大量的废弃电路板资源化的研究工作,总体而言是卓有成效的。比如采用机械物理法实现金属富集体的回收,采用火法或湿法冶金的方法进行金属的提纯,还有其他的微生物技术、等离子体高温热解技术等,但侧重于电路板中金属的回收研究的比较多,非金属无害化和资源化的研究相对比较少[8],且应用方面也未能实现产业化。
目前,国内对废覆铜板和线路板边角料的处理企业数量众多、技术力量落后。已经有的相对成熟的技术,即江西石城矿山设备厂开发的 破碎 重选 技术(已经申报专利)。国内较大的处理废覆铜板和线路板边角料的企业,全部应用的是“破碎-重选”或类似技术。国内相关的许多研究工作都基于该技术而展开。
该技术的缺点是前期预处理环节需要破碎,能源消耗量大,铜的回收率低(回收率约90%),产生的环氧树脂和玻璃纤维及其中残留的铜对环境有影响,必须专门被动地处理,如加入水泥生产低档砖等;此外,敞开式简易的鼓风炉直接熔炼、全湿法酸浸处理等落后工艺在一些小型企业还在使用,二次污染非常严重。
国家科技部科技支撑计划项目——《废线路板全组分高值化清洁利用关键技术》研究的核心是对其中有机物的充分利用。废线路板中的有机物以环氧树脂、酚醛树脂和玻璃纤维等为主,从材料再生角度可以将其中的环氧树脂、酚醛树脂和玻璃纤维等材料得到二次利用或原子级利用,但是经济效益很差或是负数。
从另一个角度分析,这些有机物中含有较高的热值,因此,将废线路板中有机物的热值充分利用,也是实现废线路板全组分利用的一条有效途径。承担该项目课题组已经在电子废弃物的无害化处置和资源化利用领域做了一定的研究工作,尤其在电子废弃物中金属资源的再生利用研究领域,处于国内领先水平。通过“火-湿联合法”,采用密闭回转炉焚烧,该装置的特点是给予一定的启动能量后,废线路板能够在其中进行自热型焚烧,使废电路板中的有机物充分燃烧,并在回转炉中回收铅和锡。烟气导入二次燃烧室,在补给富氧的情况下使烟气充分燃烧,温度大于1000℃,能够使二恶英完全分解,为了避免烟气在缓慢降温过程中产生二恶英,通过一个特殊的速冷装置,避免二恶英的再次合成,并在速冷过程中使烟气的热能得到有效回收。烟气速冷之后,再经过喷淋吸收塔、活性炭吸附塔和布袋除尘器后经烟囱达标排放。项目的研究,对于完善电子废弃物处理处置理论、推动相关技术的集成应用,具有现实意义。
1.2.2 国外处置现状
国外大型处理废电路板的企业,主要采用的技术是火法、湿法联合流程处理废电路板,一般都与再生铜企业联合进行。首先对废电路板进行密闭焚烧,使废电路板中的有机成分全部燃烧,气体经过特殊的环保设备进行处理,对环境不产生影响。焚烧之后的废电路板加入再生铜系统,继续采用火法熔炼、湿法电解的工艺回收铜和贵金属,玻璃纤维在熔炼过程中形成炉渣,作为水泥的配料。工艺的优点是高温之下使有机物充分燃烧并分解,达到无害化处理,同时由于对烟气进行特殊的环保处理,消除了其他方法处理废电路板产生的二恶英的污染问题。由于焚烧之后的电路板已经不含有机物,因此加入再生铜系统进行熔炼,对环境不产生污染,同时可使铜和贵金属的回收率大大提高。该方法的缺点是铅锡没有得到回收,全部以稳定的硅酸铅和硅酸锡的形式进入炉渣,无法再回收利用。
2 对策
2.1 制定和完善相应的法律法规
遵照2008年2月1日开始施行的 电子废物污染环境防治管理办法 (Administrative Measures for the Prevention and Control of Environmental Pollution by Electronic Waste)的精神,江苏省环境保护厅2008年12月发布的《关于进一步规范我省废线路板、含铜污泥、蚀刻废液处置利用企业环境管理工作的通知》中,对处置企业的生产及经济规模、项目选址、生产工艺都提出了具体要求,生产工艺上要求处置企业优先采用干法分离、热解法和高温热处理法,不得采用水力摇床分选作为主要加工方式;禁止采用露天焚烧、简单酸浸、冲天炉焚烧等严重污染环境的落后工艺;处理后的粉末必须全部综合利用或安全处置。
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