关键词:废旧聚氯乙烯;回收利用;裂解;焚烧
聚氯乙烯(简称PVC)树脂是由氯乙烯(简称VC)单体聚合而成的热塑性高聚物,是世界上五大通用塑料之一,由于其生产成本较聚乙烯和一些金属要低,而且加工性能和制品的物理及化学性能优良,可以适应制备硬质到软质、弹性体以及纤维、涂料等性能的需要,广泛应用于工业、农业、建筑业等各个领域。据推算,1994年美国PVC废弃量43.5万t,日本21.4万t,西欧55.5万t,我国仅PVC包装材料和农膜的废弃量就达168.6万t。这些废品污染着河流、湖泊、农田、港口和海岸等人类赖以生存的环境。因此,如何对废旧聚氯乙稀的回收与利用,成为全世界人们普遍关心的问题。本文主要从再生、裂解、焚烧三方面进行探讨。
1再生
1.1直接再生
废塑料的直接再生是指不需进行各类改性,将废旧塑料经过清洗、破碎、塑化直接加工成型或通过造粒后加工成型制品。
直接再生的废旧聚氯乙烯制品主要有以下两个来源:
a.从塑料成型加工中产生的边角料、废品、废料等,这类废弃物比较干净,成分均一,可用简单回收的方式重新造粒,按一定比例加到新料中,替代部分新料,再次进行成型加工。工艺流程如图1所示。

图1
b.对于日常生活和工农业应用中报废的PVC制品,一般先分拣去除混杂的非PVC制品,然后按PVC制品硬质与软质分类,最后采用直接回收法,添加适量的添加剂,通过造粒,再生挤出等方法,生产再生制品。在此循环过程中,也可以将那些分拣出的PVC废塑料烘干,然后研磨成再生粒。再生PVC塑料与原生PVC塑料的性质非常接近,而价格却低20%~30%。我国已将回收的废PVC制品(农膜、家具、油瓶、矿泉水瓶、包装膜等)用于制作管材、防雨材料、家庭用具、弹性地板、墙壁装饰板等的原料。
1.2改性再生
废旧塑料的改性再生是指将再生料通过物理和化学方法改性后再加工成型。
1.2.1物理改性
废旧塑料的物理改性就是指通过混炼,制备多元组分的共混物。填充、纤维复合、共混增韧是PVC物理改性的主要手段
a.填充改性
填充改性指的是在聚合物中均匀掺混模量比聚合物高得多的微粒状填充改性剂的改性方法。PVC填充材料主要是采用无机物、金属、气体等为填充物来改性PVC,填充改性既有增量作用,又有改性效果,可改进制品的硬度、刚度、耐热性、阻燃性等,并可降低成本。
b.纤维复合增强改性
纤维复合增强改性是指在聚合物中掺入高模量、高强度的天然或人造纤维,从而使制品的力学性能大大提高的改性方法。
作为改性剂的纤维材料具有较聚合物高得多的模量,因而增强改性后,可提高塑料的硬度、耐磨性、热变形温度,降低成品的成型收缩率和挤出膨大效应。树脂通过纤维增强构成复合材料是大幅度提高其综合性能的有效途径。新型的GF/PVC复合材料具有高的钢性、耐热性、良好的尺寸稳定性及耐缺口冲击性,可以制成粒料来生产各种注射件及挤出件,可形成系列化产品。
玻璃纤维是最有代表性的增强剂,除此之外,还有石棉纤维,有机聚合物纤维及其织物,碳纤维、硼纤维、金属纤维等。
c.共混增韧改性
共混增韧改性,又称塑料的合金化,是改善聚合物性能的重要途径。PVC的共混增韧改性可以通过两种方式:一种是以橡胶类弹性体与PVC共混,提高PVC的韧性;另一种是用刚性粒子型聚合物与PVC共混,提高PVC的冲击强度。
弹性体的增韧机理是弹性体形成连续网络结构,包含在网内的是PVC的初级粒子,弹性体网络结构可吸收大部分初级能,而PVC初级粒子破裂,同样也吸收部分能量,从而使材料的韧性得以提高。用于PVC的增韧改性的弹性体主要有丁腈橡胶(NBR)、氯化聚乙烯(CPE)、乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)、热塑性聚氨酯(TPU)等。
近年来发展起来的用刚性粒子(RF)增韧PVC,不但可使PVC的韧性提高,同时也可使其强度、模量、热变形温度、加工流动性能得到改善,显示了增韧增强的复合效应。目前,RF增韧PVC已引起人们的高度重视,其研究逐渐深入,取得了许多实质性进展。
1.2.2化学改性
PVC的化学改性是通过一定化学反应来改变PVC结构,从而达到改性的目的。化学改性的途径有共聚合反应和大分子反应两种。
a.共聚合
共聚合反应是PVC化学改性的主要方法,一般通过氯乙烯与各种刚性单体进行共聚合,提高树脂本身的玻璃化温度从而来改善其耐热性。氯乙烯的共聚合通常采用的是无规共聚和接枝共聚两种方式: