2.2玻璃固化
玻璃固化是将飞灰或飞灰与玻璃料的混合物加热到1,000~1,200℃以上的熔融温度,并控制熔炉的气氛防止重金属的挥发,熔融物质淬火形成玻璃态,有害物质被固化在玻璃态中,从而避免了对环境的污染。YoungJunPark等人[14~15]在飞灰中加入5%SiO2后在1,500℃高温下熔融30min,待飞灰的物理和化学状态改变后,降温使其固化形成玻璃固化体,借助玻璃体的致密结晶结构将飞灰牢固地封闭在玻璃体中。所得玻璃体的维式强度为4,000~5,000MPa,抗折强度为60~90MPa,完全可以资源化利用。此种处理过程有很好的减重、减容效果,这是因为1,500℃时氯化物基本上都挥发出来,飞灰一般可以减重2/3左右。同时熔融后重金属被牢固地束缚在SiO2硅氧四面体组成的网络结构中,浸出率很低,可以满足目前的浸出标准。但耗电高达600~1,250kW•h/t,并且熔融过程中产生了含大量重金属及酸性气体的烟尘,增加了系统处理费用,使得处理费用高达166~500美元/t,只有经济发达的国家才能规模化应用。陈德珍等[17]在玻璃固化过程中利用B2O3、CaF2、硼砂等作为助熔剂将熔融温度降到1,000℃以下,从而大大降低了熔融过程中的能耗;同时,所得低温玻璃固化体对Pb、Cd具有较好的固化效果。但是玻璃固化体因其自身性能的限制,一般不能直接用作建筑材料,常作为水泥的配合料或作为混凝土中的骨料;又因为熔融渣的碱性非常高,会对水泥、混凝土造成一定的碱腐蚀。
2.3烧结处理技术
烧结指固体粉状成型体在低于其熔点温度下加热,使物质自发地充填颗粒间隙而致密化的过程。烧结既可以发生在单纯的固相之间,也可以在液体参与下进行。烧结过程中主要的变化是:颗粒间接触界面扩大并逐渐形成晶界,气孔从连通状变成孤立状并且逐步缩小,最后大部分甚至全部从坯体中排出,使成型的致密度和强度增加,成为具有一定性能和几何外形的整体[18]。
MangialardiT等人[4]的研究中,将飞灰压制成底面直径为15mm,高为20mm的小圆柱形坯体,然后在1,140℃的高温下煅烧60min,烧结固化体的抗压强度达到28MPa,满足意大利对混凝土中粗集料强度的要求,因此这种飞灰烧结固化体可用做混凝土中的掺加料。但这种方法要求飞灰须经过水洗预处理,否则飞灰中的硫酸盐、氯盐以及玻璃体对绕结固化过程极为不利。
3提取法
重金属提取主要是利用酸、生物制剂将飞灰中的重金属浸出,或利用加热的方法将重金属挥发出来并回收加以利用。但飞灰中的重金属一般并不是稀有金属,所回收重金属的价格往往还不能抵消所需药剂的成本费,因此这是一种非常昂贵的方法,从经济的角度讲并不实用。这种方法后来发展为水洗、酸洗的方法,目的并不是回收飞灰中的重金属,而是去除其中的污染物,回收盐类物质。例如日本的AES(acid extraction sulfide stabilization)工艺采用酸浸取+硫化物稳定法:先加盐酸浸取飞灰(pH=6),然后加硫化物,沉淀(pH=8),脱水后,固体填埋,废水进一步处理[19]。
4结语
随着垃圾焚烧处理技术的逐渐推广,焚烧飞灰的妥善处理日益迫切。垃圾焚烧飞灰由于富含重金属和二恶英等污染成分被视为危险废物。固化/稳定化是较常用的方法,但目前对固化体只能采取安全填埋的方式,这造成了土地资源的极大浪费。如果能对固化体进行资源化利用,那将有着广阔的发展前景。
参考文献略
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