镉:电路板及电池中含有镉,镉进入人体后,会取代骨中的钙,使骨骼严重软化,骨头寸断;还会引起胃脏功能失调,干扰人体和生物体内锌的酶系统,使锌镉比降低,从而导致高血压症上升。镉的毒性是潜在性的。即使饮用水中镉浓度低至0.1 毫克/升,也能在人体组织中积聚,潜伏期可长达十至三十年,且早期不易觉察。资料表明,人体内镉的生物学半衰期为20~40 年。镉对人体组织和器官的毒害是多方面的,且治疗极为困难。因此,各国对工业排放“三废”中的镉都作了严格的规定。日本还规定,大米含镉超过1 毫克/公斤即为“镉米” , 禁止食用。日本环境厅规定O.3PPm 为大米中镉浓度的最高正常含量。一颗纽扣电池中所含的镉可以污染60 万升水,半衰期长达30 万年,被镉污染的水体后处理非常困难。震惊世界的日本“痛痛病”就是因镉污染而致。由于镉化合物具有程度不同的毒性,用任何方法从废水中除镉,只能改变其存在方式和转移其存在的位置,并不能消除其毒性。因此,含镉废水的处理应尽量与回收利用结合。「6」
汞:电脑的电池和开关中含有汞。汞是常温下唯一的液体金属。比重13.6 kg/L ,汞在常温下即可蒸发,其蒸气无色无味,比空气重七倍。汞及其化合物毒性都很大,特别是汞的有机化合物毒性更大。鱼在含汞量0.01~0.02 毫克/升的水中生活就会中毒;人若食用0.1 克汞就会中毒致死。汞及其化合物可通过呼吸道、皮肤或消化道等不同途径侵入人体。当汞进入人体后,即集聚于肝、肾、大脑、心脏和骨髓等部位,造成神经性中毒和深部组织病变,引起疲倦,头晕、颤抖、牙跟出血、秃发、手脚麻痹、神经衰弱等症状,甚至会出现精神混乱,进而疯狂痉挛致死。有机汞还能进入胎盘,使胎儿先天性汞中毒,或畸形,或痴呆。汞的毒性是累积性的,往往要经过几年或十几年才能反应出来。食物链对汞有相当大的富集能力。如淡水鱼和浮游植物对汞的富集倍数为一千,淡水无脊椎动物为十万,海洋植物为一百,海洋动物为二十万。[7.8]
铬:铬是一种具有银白色光泽的金属,无毒,化学性质很稳定,不锈钢中便含有12 %以上的铬。电子电器产品的开关中就含有铬化物。常见的铬化合物有六价的铬酐、重铬酸钾、重铬酸钠、铬酸钾、铬酸钠等;三价的三氧化二铬;二价的氧化亚铬。铬的化合物中以六价铬毒性最强,三价铬次之。据研究表明,铬是哺乳动物生命与健康所需的微量元素。缺乏铬可引起动脉粥样硬化。成人每天需500~700 微克铬,而在一般伙食中每天仅能提供50~100 微克。红糖、糙米、未精制的油、小米、胡萝卜、豌豆含铬较高。铬对植物生长有刺激作用,微量铬可提高植物收获量;但浓度稍高,又可抑制土壤内有机物质的硝化作用。铬酸、重铬酸及其盐类对人的粘膜及皮肤有刺激和灼烧作用、并导致伤、接触性皮炎。这些化合物以蒸气或粉尘方式进入人体,均会引起鼻中隔穿孔、肠胃疾患、白血球下降、类似哮喘的肺部病变。皮肤接触铬化物后,可引起愈合极慢的“铬疮”,当空气中铬酸酐的浓度达0.15~0.31 毫克/立方米时就可使鼻中隔穿孔。三价铬还是一种蛋白凝聚剂。此外,六价铬,特别是铬酸,对下水系统金属管道有强腐蚀作用,浓度为O.31mg/L的重铬酸钠即可腐蚀管道。使用含3.4~17.3mg / L 的三价铬废水灌田,就能使所有植物中毒。「8-10」
2.2 塑料等有机物
PVC 中添加剂的使用
为了提供最终产品的特殊范围,根据PVC 聚合物的用途可使它与一些添加剂相混合。PVC 化合物的成份(树脂+添加剂)根据不同量的添加剂有较大的变化。添加剂主要包括填充剂、稳定剂、润滑利、成形剂、着色剂和阻燃剂。其中最重要的类型是稳定剂和增塑剂。稳定剂
为了防止热和光降解,可将稳定剂加入到PVC 聚合物中,在最终产品中使用何种类型的稳定剂,是根据应用范围的技术要求而定。
( l )铅稳定剂是最常用的一种,特别是硫化铅和氟化铅。1998 年欧洲共使用了112000 吨铅稳定剂,包含5100 吨铅金属,占总稳定剂消耗量的70 %。1995 年欧洲消耗了160 万吨的铅,铅稳定剂占总消耗量的3 % ,铅稳定剂主要用于导管断面和电缆线。
( 2 )镉稳定剂主要用于PVC 窗框架生产。在欧洲,镉的使用已大大减少,大约从1 992 年的600 吨/年到1997 年的100 吨/年和1998 年的50 吨/年。
( 3 ) 1998 年欧洲大约使用了14500 吨混合金属固态剂和16400 吨液态稳定剂,在这些稳定剂中,钙/锌和钡/锌体系是最常用的。
( 4 )有机锡化合物,总的消耗量为15000 吨,大约是欧洲消耗稳定剂的9.3 %。各种类型的有机锡化合物,特别是单和双有机锡化合物的混合物被用作稳定剂,多数用于颗粒物的包装薄膜、瓶、顶和内衬层。
大多数铅化合物、镉化合物对环境是有害的(生态毒性),在有机体内能够积累。有些镉化合物属于高度有害,还有一些化合物属于致癌物。有机锡化合物中的二辛基锡对免疫系统是有毒害的。
增塑剂
增塑剂对生产柔性PVC 产品是十分必要的,在西欧每年生产大约100 万吨邻苯二甲酸盐,其中90 万吨被用作PVC 增塑剂。在1997 年,93 %的PVC 增塑剂是邻苯二甲酸盐,根据最终用途,增塑剂的量在15~60 %之间变化,对大多数柔性应用来说典型的范围是35~40 %。其它增塑剂,特别是已二酸、有机磷盐和环氧化豆油,也可用作PVC 的柔性剂。塑料被广泛的应用于电子产品的元件,如电视的外壳、电脑的键盘等。常用的塑料有聚氯乙烯(polyvinylchloride , PVC )、聚苯乙烯(polystyrene , PS )、聚乙烯(polyethylene , PE )、聚丙烯(polypropylene , PP ) ,丙烯氰/丁二烯/苯乙烯共聚物(Acrylonitrile Butadiene Styrene , ABS 树脂)等,其中聚氯乙烯使用较为广泛[l2 ]。早在60 年代中期,人们就发现聚氯乙烯塑料中残存的氯乙烯单体,能引起使前指骨溶化称为“肢端骨溶解症”的怪病。从事聚氯乙烯树脂制造的工人又常会出现手指麻木、刺痛等所谓白蜡症(雷诺氏综合症)。当人们接触氯乙烯单体后就会发生手指、手腕、颜面浮肿、皮肤变厚、变僵、失去弹性和不能用力握物品的皮肤硬化症,同时还有人口现脾肿大、胃及食道静脉瘤、肝损伤,门静脉压亢进等症。70 年代后又在一些聚氯乙烯生产厂中,发现有人患有一种极少见的肝癌-肝脏血管肉瘤。PVC 燃烧会产生含氯的有毒物质,在一定的燃烧温度范围内,它甚至可能产生致癌物质二恶英。目前,尽管有许多电子生产商减少或停止使用PVC ,但由于缺乏合适的替代品,它的使用量一直在上升。1 975 年美国首先提出禁止用聚氯乙烯塑料包装食品和饮料。
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